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判断水溶液中离子不能大量共存的依据

2024-05-24高一化学教案

判断水溶液中离子不能大量共存的依据

一、依据溶液的颜色

如果试题已指明溶液无色,则有色离子不能大量共存。常见呈现颜色的离子有:外壳电子数为9~17的第一过渡系元素的水合离子,能吸收一定波长的可见光,使其离子由基态跃迁到激发态,而呈现颜色。这些离子的颜色列于表1。

< align=middle width="100%" colspan=4>表1 第一过渡系元素离子的颜色 < align=middle width="25%">离子 < align=middle width="25%">颜色 < align=middle width="25%">离子 < align=middle width="25%">颜色 < align=middle width="25%">ti3+ < align=middle width="25%">紫色 < align=middle width="25%">fe3+ < align=middle width="25%">淡紫色 < align=middle width="25%">v3+ < align=middle width="25%">绿色 < align=middle width="25%">fe2+ < align=middle width="25%">浅绿色 < align=middle width="25%">v4+ < align=middle width="25%">蓝色 < align=middle width="25%">co2+ < align=middle width="25%">粉红色 < align=middle width="25%">cr3+ < align=middle width="25%">蓝紫色 < align=middle width="25%">ni2+ < align=middle width="25%">亮绿色 < align=middle width="25%">mn2+ < align=middle width="25%">桃红色 < align=middle width="25%">cu2+ < align=middle width="25%">蓝色

* 水解后,呈黄棕色。

水溶液中某些含氧酸根是有色的。例如,mno4-呈紫色,mno42-呈绿色,cro42-呈黄色,cr2o72-显橙红色,vo3-显黄色。

2电子或8电子外壳的离子是无色的。例如,li+,na+,k+,ca2+,sr2+,ba2+,f-,cl-,br-,i-,s2-,se2-等。

二、依据溶液的酸碱性

1.由试题所给条件确定溶液的酸碱性

如果试题给出溶液的ph<7,则为酸性;ph>7,则为碱性。如果试题指明,在298k,水的电离度减小,则溶液可能是酸性,也可能是碱性。其原因是:在298k, 纯水电离所产生的h+和oh-浓度的乘积是1×10-14,即水的离子积,[h+]×[oh-]=1×10-14。在纯水中加入较大量的可溶性强酸时,可将酸电离所产生的h+的浓度,当做溶液中h+的总浓度,且[h+]>>1×10-7mol·l-1。这时水的离子积仍保持为1×10-14,故由水电离所产生的[oh-]和[h+]均小于1×10-7mol·l-1。由此可见,加入可溶性酸时,能抑制水的电离,使其电离度减小,溶液呈现酸性。同理,加入较大量的可溶性强碱时,水的电离度也能显著减小,溶液呈现碱性。

2.在酸性或碱性溶液中不能大量共存的离子

在强酸性溶液中,由两性氢氧化物生成的含氧酸根不能大量共存,例如,alo2-,zno22-,cro2-等。在强碱性溶液中,由两性氢氧化物电离所产生的简单阳离子不能大量共存,例如,al3+,cr3+,zn2+等。4页,当前第11234

判断水溶液中离子不能大量共存的依据

三、依据非氧化还原反应

水溶液中离子之间能够发生非氧化还原反应时,则不能大量共存。离子之间的非氧化还原反应可区分为:

1.生成难溶于水的物质

(1)pb2+,ag+,hg22+与cl-不能大量共存,因为能生成难溶的pbcl2,agcl,hg2cl2。

(2)cu2+,cd2+,bi3+,hg2+,as3+,sb3+,sn2+和ag+与s2-,hs-不能大量共存,因为能生成难溶于水和稀酸的硫化物。

(3)mn2+,fe2+,co2+,ni2+和zn2+与s2-不能大量共存。虽然它们的硫化物能溶于稀酸([h+]为0.3mol·l-1),但是它们能同(nh4)2s和nh3·h2o溶液中的s2-反应,生成难溶的硫化物沉淀。

(4)ca2+,sr2+,ba2+,fe2+,pb2+,zn2+和ag+与co32-不能大量共存,因为能生成难溶的碳酸盐。

(5)ca2+,sr2+和ba2+与so42-不能大量共存,因为caso4微溶于水,srso4和baso4难溶于水。

(6)ca2+,sr2+和ba2+与po43-不能大量共存,因为它们的磷酸盐难溶于水。

(7)mg2+,cu2+,zn2+,al3+和fe3+与oh-不能大量共存,因为它们的氢氧化物难溶于水。

(8)al3+和s2-,不能大量共存于溶液中,因为二者能完全水解,生成难溶的al(oh)3和h2s。

2.生成难电离的物质

(1)h+与oh-不能大量共存,因为能反应生成难电离的h2o。h2po4-,hco3-与oh-不能大量共存,因为二者同oh-反应分别生成po43-,co32-和难电离的h2o。

(2)clo-与h+不能大量共存,因为能生成难电离的hclo。

3.生成气态物质

(1)co32-,hco3-,so32-和s2-与h+不能大量共存,因为它们能同h+反应,分别生成co2,so2,h2o和h2s。al3+与co32-不能大量共存,因为二者水解,相互反应生成难溶的al(oh)3和气体co2。

(2)nh4+与oh-不能大量共存,因为二者反应,能生成气体nh3和h2o。

4.生成配合物

当两种离子在水溶液中反应生成配合物时,则二者不能大量共存。例如,fe3+与scn-不能大量共存,因为二者反应,生成配合物[fe(ncs)n]3-n(n=1~6)。ag+与cn-不能大量共存,因为二者反应,生成[ag(cn)2]-。

四、依据氧化还原反应

在水溶液中,如果氧化性离子与还原性离子能自发地进行氧化还原反应,则二者不能大量共存。

1.根据化合价判断离子的氧化性或还原性

在离子中某元素的原子呈现最高化合价时,这个离子只有氧化性,例如,so42-;呈现中间价态时,既有氧化性,又有还原性,例如,so32-;呈现最低化合价时,只有还原性,例如,s2-。由于氮的最高化合价是+5,最低化合价是-3,所以,no3-只有氧化性,no2-既有氧化性,又有还原性,nh4+只有还原性。mno4-和cr2o72-只有氧化性,二者是强的氧化剂,因为锰的最高化合价是+7,铬的最高化合价是+6。4页,当前第21234

判断水溶液中离子不能大量共存的依据

2.自发进行氧化还原反应的条件

自发地进行氧化还原反应的条件是强的氧化剂和强的还原剂反应,生成弱的还原剂和弱的氧化剂。例如:

3.氧化剂和还原剂相对强弱的比较

(1)酸性介质中氧化剂和还原剂的相对强弱

在酸性介质中,温度是298k,离子浓度为1mol·l-1,气体分压为1.01×105pa,某些常见氧化剂的氧化性和还原剂的还原性的相对强弱列于表2。

< align=middle width="100%" colspan=4>表2 酸性介质中常见氧化剂的氧化性和还原剂的还原性的相对强弱 < align=middle width="50%" colspan=2>氧化剂 < align=middle width="50%" colspan=2>还原剂 < align=middle width="13%" rowspan=19>↓

< align=middle width="37%">so42- < align=middle width="38%">so32-(h2so3) < align=middle width="12%" rowspan=19>↑

< align=middle width="37%">so32-(hso3) < align=middle width="38%">s < align=middle width="37%">i2 < align=middle width="38%">i- < align=middle width="37%">fe3+ < align=middle width="38%">fe2+ < align=middle width="37%">no3- < align=middle width="38%">no2(n2o4) < align=middle width="37%">no3- < align=middle width="38%">no2-(hno2) < align=middle width="37%">no3- < align=middle width="38%">no < align=middle width="37%">no2- < align=middle width="38%">no < align=middle width="37%">br2 < align=middle width="38%">br- < align=middle width="37%">io3- < align=middle width="38%">i2 < align=middle width="37%">cr2o72- < align=middle width="38%">cr3+ < align=middle width="37%">cl2 < align=middle width="38%">cl- < align=middle width="37%">io-(hio) < align=middle width="38%">i2 < align=middle width="37%">clo3- < align=middle width="38%">cl2 < align=middle width="37%">bro3- < align=middle width="38%">br2 < align=middle width="37%">mno4- < align=middle width="38%">mn2+ < align=middle width="37%">bro-(hbro) < align=middle width="38%">br2 < align=middle width="37%">clo-(hclo) < align=middle width="38%">cl2 < align=middle width="37%">mno4- < align=middle width="38%">mno2

在表2中,由上到下,氧化剂的氧化性依次增强。由上到下,氧化剂的氧化性依次增强,最强的氧化剂是mno4-;最弱的氧化剂是so42-。由下到上,还原剂的还原性依次增强,最强的还原剂是so32-;最弱的还原剂是mno2。4页,当前第31234

判断水溶液中离子不能大量共存的依据

在某较强氧化剂和较强还原剂之间,该氧化剂的还原产物和还原剂的氧化产物之间,画两条对角线。位于对角线左下角的氧化剂和位于右上角的还原剂是反应物;另一对角线位置的是生成物。例如,由cr2o72-与fe2+,cr3+与fe3+的对角线可知,下面氧化还原反应可自发进行:

cr2o72-+6fe2++14h+=2cr3++6fe3++7h2o

显而易见,位于表2中左下方的离子和右上方的离子在酸性溶液中不能大量共存。

综上所述,可得出以下结论:

①在酸性介质中mno4-与简单阴离子cl-,br-,i-,fe2+,低价含氧酸根so32-和no2-不能大量共存于溶液中。

②在酸性介质中cr2o72-与简单阴离子br-,i-,fe2+,低价含氧酸根so32-,no2-不能大量共存于溶液中。

③在酸性介质中,cl-与clo-,cl-与clo3-,br-与bro-,br-与bro3-,i-与io-,i-与io3-不能大量共存,因这它们之间能够进行高低价反应分别生成卤素单质cl2,br2,i2。

(2)碱性介质中,某些氧化剂和还原剂的相对强弱。

在298k,离子浓度为1mol·l-1时,碱性介质中某些氧化剂和还原剂的相对强弱列于表3。

< align=middle width="100%" colspan=4>表3 碱性介质中某些氧化剂和还原剂的相对强弱 < align=middle width="50%" colspan=2>氧化剂 < align=middle width="50%" colspan=2>还原剂 < align=middle width="25%" rowspan=10>↓

↓ < align=middle width="25%">so42- < align=middle width="25%">so32- < align=middle width="25%" rowspan=10>↑

↑ < align=middle width="25%">se < align=middle width="25%">se2- < align=middle width="25%">s < align=middle width="25%">s2- < align=middle width="25%">no3- < align=middle width="25%">no2- < align=middle width="25%">io3- < align=middle width="25%">i- < align=middle width="25%">mno4- < align=middle width="25%">mno2 < align=middle width="25%">bro3- < align=middle width="25%">br- < align=middle width="25%">clo3- < align=middle width="25%">cl- < align=middle width="25%">bro- < align=middle width="25%">br- < align=middle width="25%">clo- < align=middle width="25%">cl-

由表3可得出结论:

①在碱性介质中,mno4-与i-,se2-,s2-,so32-,no2-不能大量共存于溶液中。

②在碱性介质中,bro3-与i-,clo3-与br-,bro-与 cl-,clo-与br-不能大量共存于溶液中。

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